第五章第五章 進(jìn)入合成有機(jī)入合成有機(jī)高分子化合物高分子化合物時(shí)代代第一節(jié)第一節(jié)合成高分子化合物的基本方法合成高分子化合物的基本方法高分子高分子:相對(duì)分子質(zhì)量很大的化合物，通常稱高相對(duì)分子質(zhì)量很大的化合物，通常稱高分子化合物，也稱聚合物或高聚物包括：天分子化合物，也稱聚合物或高聚物包括：天然有機(jī)高分子和合成有機(jī)高分子然有機(jī)高分子和合成有機(jī)高分子 合成有機(jī)高分子一般是由小分子通過聚合反應(yīng)合成有機(jī)高分子一般是由小分子通過聚合反應(yīng)生成的如：淀粉、纖維素、蛋白質(zhì)、聚乙烯、聚氯乙烯、如：淀粉、纖維素、蛋白質(zhì)、聚乙烯、聚氯乙烯、 酚醛樹脂等酚醛樹脂等小分子：小分子：相對(duì)分子質(zhì)量通常不上千，有明確的相對(duì)分子質(zhì)量通常不上千，有明確的數(shù)值，通常稱為低分子化合物，簡(jiǎn)稱小分子；數(shù)值，通常稱為低分子化合物，簡(jiǎn)稱小分子；如：烴、醇、醛、羧酸、酯、葡萄糖、蔗糖等如：烴、醇、醛、羧酸、酯、葡萄糖、蔗糖等聚合反應(yīng)聚合反應(yīng): 相對(duì)分子質(zhì)量小的化合物分子相互結(jié)相對(duì)分子質(zhì)量小的化合物分子相互結(jié)合成相對(duì)分子質(zhì)量大的高分子的反應(yīng)叫聚合反應(yīng)合成相對(duì)分子質(zhì)量大的高分子的反應(yīng)叫聚合反應(yīng) 這樣的聚合反應(yīng)，同時(shí)也是加成反應(yīng)，這樣的聚合反應(yīng)，同時(shí)也是加成反應(yīng)，叫做加成聚合反應(yīng)，簡(jiǎn)稱叫做加成聚合反應(yīng)，簡(jiǎn)稱加聚反應(yīng)加聚反應(yīng)。

一、加成聚合反應(yīng)一、加成聚合反應(yīng) CH2=CH2 + CH2=CH2 + CH2=CH2 +……→ CH2 — CH2 + CH2 — CH2 + CH2 — CH2 +……→ — CH2 — CH2 — CH2 — CH2 — CH2 — CH2 —… 聚合反聚合反應(yīng)CH2=CH2單體體—CH2—CH2—聚乙聚乙烯的重復(fù)的重復(fù)結(jié)構(gòu)構(gòu)單元元——鏈節(jié)n聚合度聚合度n值一定一定時(shí)，有確定的分子，有確定的分子組成成和相和相對(duì)分子分子質(zhì)量：量：聚合物的平均相聚合物的平均相對(duì)分子分子質(zhì)量量=鏈節(jié)的相的相對(duì)分子分子質(zhì)量量×n一一塊高分子材料是由若干高分子材料是由若干n值不不同的高分子材料同的高分子材料組成的成的混合物混合物 1、單體必須是含有雙鍵、叁鍵等不飽、單體必須是含有雙鍵、叁鍵等不飽和鍵的化合物例如：烯、二烯、炔、醛和鍵的化合物例如：烯、二烯、炔、醛等含不飽和鍵的化合物等含不飽和鍵的化合物 2、發(fā)生加聚反應(yīng)的過程中，沒有副產(chǎn)、發(fā)生加聚反應(yīng)的過程中，沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生，聚合物鏈節(jié)的化學(xué)組成跟單體的物產(chǎn)生，聚合物鏈節(jié)的化學(xué)組成跟單體的化學(xué)組成相同。

化學(xué)組成相同 3、聚合物相對(duì)分子質(zhì)量為單體相對(duì)分、聚合物相對(duì)分子質(zhì)量為單體相對(duì)分子質(zhì)量的整數(shù)倍子質(zhì)量的整數(shù)倍加聚反應(yīng)的特點(diǎn)：加聚反應(yīng)的特點(diǎn)： 單體名稱單體名稱單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式聚合物聚合物乙烯乙烯CH2=CH2丙烯丙烯CH2=CHCH3氯乙烯氯乙烯CH2=CHCl丙烯腈丙烯腈CH2=CHCN丙烯酸丙烯酸CH2=CHCOOH醋酸乙烯酯醋酸乙烯酯CH3COOCH=CH2-CH2-CH2-n-CH2-CH-n CH3-CH2-CH-n Cl-CH2-CH-n CN-CH2-CH-n COOH-CH2-CH-n OOCCH3加聚加聚反應(yīng)是形成高分子化合和物的重要類型反應(yīng)是形成高分子化合和物的重要類型參加反應(yīng)的單體一般都要求有雙鍵通常參加反應(yīng)的單體一般都要求有雙鍵通常為為C=C，，有時(shí)也可為有時(shí)也可為C=O）常見加聚反應(yīng)的類型有：常見加聚反應(yīng)的類型有：（（1）含一個(gè)碳碳雙鍵的加聚反應(yīng)）含一個(gè)碳碳雙鍵的加聚反應(yīng)nCH3CH=CH2 [ CH—CH2 ]催化劑催化劑nCH3 碳碳碳碳雙鍵上連接的原子或原子團(tuán)，雙鍵上連接的原子或原子團(tuán)，在高分子化合物中只能做支鏈。

在高分子化合物中只能做支鏈加聚反應(yīng)的類型：加聚反應(yīng)的類型：nCH2=CH—C=CH2 [ CH2—CH=C—CH2 ]催化劑催化劑CH3CH3n（（2）共軛雙鍵的加聚反應(yīng)）共軛雙鍵的加聚反應(yīng)（（3）不同物質(zhì)間的加聚反應(yīng)）不同物質(zhì)間的加聚反應(yīng)nCH2=CH—C=CH2 +nCH3CH=CH2 [ CH2—CH=C—CH2—CHCH2 ]CH3CH3CH3催化劑催化劑n（（4）含碳氧雙鍵的加聚反應(yīng)）含碳氧雙鍵的加聚反應(yīng) nH—C—H —O—CH2—‖ ‖ O[ ]n 加聚產(chǎn)物單體的判斷加聚產(chǎn)物單體的判斷→ 單體：?jiǎn)误w：CH2=CH2→→單體：體： CHCH2 2= =CHClCHCl 在發(fā)生聚合物的同時(shí)，還伴有小分子副產(chǎn)在發(fā)生聚合物的同時(shí)，還伴有小分子副產(chǎn)物（如：物（如：H2O等）的生成這類反應(yīng)我們等）的生成這類反應(yīng)我們稱之為稱之為“縮聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)”二、縮合聚合反應(yīng)二、縮合聚合反應(yīng)3、苯酚和甲醛的縮聚（、苯酚和甲醛的縮聚（P107））1、形成酯的縮聚、形成酯的縮聚2 2、形成肽鍵的縮聚、形成肽鍵的縮聚縮聚反聚反應(yīng)的特點(diǎn)：的特點(diǎn)：1、、縮聚反聚反應(yīng)的的單體往往是具有雙官能體往往是具有雙官能團(tuán)（如（如—OH、、—COOH、、—NH2、及活、及活潑氫原子等）或多官能原子等）或多官能團(tuán)的小分子；的小分子；2、、縮聚反聚反應(yīng)生成聚合物的同生成聚合物的同時(shí)，，還有小分有小分子副子副產(chǎn)物（如物（如H2O、、NH3等）生成；等）生成；3、所得聚合物、所得聚合物鏈節(jié)的化學(xué)的化學(xué)組成與成與單體的體的化學(xué)化學(xué)組成不同；成不同；4、、縮聚物聚物結(jié)構(gòu)式要在方括號(hào)外構(gòu)式要在方括號(hào)外側(cè)寫出寫出鏈節(jié)余下的端基原子或原子余下的端基原子或原子團(tuán)生成水的物生成水的物質(zhì)的量的量為：（：（n-1）） mol。

聚聚—6—羥基己酸基己酸縮聚反聚反應(yīng)中小分子的物中小分子的物質(zhì)的量：的量：縮聚物單體的推斷方法縮聚物單體的推斷方法 ----“切割法切割法” 如如H OH的單體是的單體是如如H OH的單體是的單體是 和和HOOC(CHHOOC(CH2 2)mCOOH)mCOOH。