離子色譜離子色譜法法渭南市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站渭南市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站2015.3一.離子色譜概述二.離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程三.陰、陽離子分析系統(tǒng)四.方法原理及試劑配置五.操作規(guī)程及案例六.注意事項七.常見故障和排除方法目 錄一一一一. . . .離子色譜法概述離子色譜法概述離子色譜法概述離子色譜法概述離子色譜 (Ion Chromatography)是高效液相色譜（HPLC）的一種，是分析陰離子和陽離子的一種液相色譜方法狹義而言, 離子色譜法是以低交換容量的離子交換樹脂為固定相，對離子性物質(zhì)進(jìn)行分離, 用電導(dǎo)檢測器連續(xù)檢測流出物質(zhì)電導(dǎo)變化的一種色譜方法根據(jù)分離機(jī)理高效離子交換色譜(HPIC)離子對色譜(MPIC)離子排斥色譜(HPIEC)根據(jù)是否有抑制器抑制型離子色譜非抑制型離子色譜定義分類1.1.定義及分類定義及分類離子交換和離子色譜簡史，基于離子交換的的分析技術(shù)~1850 土壤作為Mg2+，Ca2+和NH4+的離子交換劑 Thmson&Way1935 磺化和胺基化縮聚物（苯酚/甲醛） Adams,Holmes1942 磺化PS/DVB樹脂陽離子交換劑 （曼哈頓計劃） d’Alelio1947 胺基化PS/DVB樹脂陰離子交換劑 McBumey 1953 離子排斥色譜 Wheaton，Baumann 1957 大孔離子交換劑 Corte,Meyer,Kunin et al. 1959 基本理論 Helfferich1967-70 薄膜離子交換劑 Horvath,Kirkland1975 化學(xué)抑制電導(dǎo)檢測離子交換色譜 Small,Stevens,Baumann1979 非化學(xué)抑制電導(dǎo)檢測 Gjerde,Fritz,Schmuckler1976-80 離子對色譜 Waters,Bidlingmeier, Horvath et al. 一一一一. . . .離子色譜法概述離子色譜法概述離子色譜法概述離子色譜法概述1.2.發(fā)展歷史發(fā)展歷史H·Small、T·S·Stevens等共同發(fā)表的論文《Novel Ion Exchange Chromatographic Method Using Conduct metric Detection》為近代離子色譜開始的標(biāo)志離子交換是用于分離陰離子和陽離子常見的典型分離方式。

在色譜分離過程中，樣品中的離子與流動相中對應(yīng)離子進(jìn)行交換，在一個短的時間，樣品離子會附著在固定相中的固定電荷上由于各種樣品待測離子和固定相樹脂間的親和力不同，吸附在固定相上的離子和流動相的離子發(fā)生競爭交換反應(yīng)，各種離子按先后順序被洗脫出來1.3.分離原理分離原理一一一一. . . .離子色譜法概述離子色譜法概述離子色譜法概述離子色譜法概述分離原理示圖對于陰離子除可檢測常規(guī)的F-、Cl-、NO2-、PO43-、Br-、NO3-、SO42-外；還可檢測ClO2-、ClO3-、BrO3-、TeO42-、SeO32-、SeO42-、AsO42-、CO32-、HCO3-、C2O42-、Ac-等對于陽離子除可分析檢測常規(guī)的Li+、Na+、NH4+、K+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+外，還可一次進(jìn)樣同時分析檢測甜菜堿、Li+、Na+、NH4+、K+、氯化膽堿；分析檢測有機(jī)物如一甲胺、二甲胺、三甲胺、季胺等離子；電導(dǎo)法直接進(jìn)樣檢測過渡金屬離子如Ni2+、Zn2+、Co2+、Mn2+、Cd2+、Fe2+、Fe3+等離子對于多數(shù)樣品不用預(yù)分離一次進(jìn)樣即可同時分離、檢測，分析速度快，靈敏度高 一一一一. . . .離子色譜法概述離子色譜法概述離子色譜法概述離子色譜法概述1.4.廣泛應(yīng)用廣泛應(yīng)用六種常規(guī)陽離子檢測第四版環(huán)境監(jiān)測分析方法7種陰離子檢測目前，高效離子色譜（HPIC）分析技術(shù)已應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測、衛(wèi)生防疫、藥物、化工、冶金、地質(zhì)、水文、農(nóng)業(yè)、飼料、電子工業(yè)、電力、原子能、食品飲料、飲用水、科研教學(xué)等各個領(lǐng)域.一一一一. . . .離子色譜法概述離子色譜法概述離子色譜法概述離子色譜法概述1.4.廣泛應(yīng)用廣泛應(yīng)用GB/T5009.33-2010牛奶中亞硝酸根和硝酸根的檢測GB/T20188-2006小麥粉BrO3的檢測GB/T5750-2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢測方法中消毒副產(chǎn)物及常規(guī)陰離子檢測GB/T24800.13-2009化妝品亞硝酸鹽的檢測一一一一. . . .離子色譜法概述離子色譜法概述離子色譜法概述離子色譜法概述GB/T8076-2008混凝土外加劑中氯離子和硫酸根檢測DL/T954-2005電廠鍋爐水中痕量陰離子的檢測飼料中胺類和氯化膽堿的檢測電子產(chǎn)品中鹵素的檢測一一一一. . . .離子色譜法概述離子色譜法概述離子色譜法概述離子色譜法概述CIC-200型離子色譜儀是青島盛瀚色譜技術(shù)有限公司近年來的研究成果,是在積累了我國多年離子色譜技術(shù)研究成果的基礎(chǔ)上，推出的新一代產(chǎn)品。

它采用離子交換的原理，借助薄殼型離子色譜柱快速分離多種離子，由串聯(lián)在分離柱后的自再生抑制器除去淋洗液中的強(qiáng)電解質(zhì)以扣除其本底電導(dǎo)，再用電導(dǎo)檢測器連續(xù)檢測流出液的電導(dǎo)值，得到各種離子的色譜峰，達(dá)到分離、定性、定量分析一次完成的目的 CIC-200型離子色譜儀具有兩種檢測模式：抑制電導(dǎo)檢測陰離子分析模式直接電導(dǎo)檢測陽離子分析模式應(yīng)用不同類型色譜柱可分析多種陰陽離子1.5.CIC-200型型離離子子色色譜譜儀儀一一一一. . . .離子色譜法概述離子色譜法概述離子色譜法概述離子色譜法概述離子色譜結(jié)構(gòu)流程圖二二二二. . . .離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程2.1.結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)流流程程圖圖離子色譜結(jié)構(gòu)流程圖如圖所示：記錄分析液相輸送進(jìn)樣系統(tǒng)分離系統(tǒng)抑制檢測二二二二. . . .離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程2.2.液液相相輸輸送送系系統(tǒng)統(tǒng)2.2.1.淋洗液貯瓶主要用于盛裝存放淋洗液?脈動小，多用雙柱塞往復(fù)泵?耐酸堿腐蝕，通常使用PEEK材料?耐高壓，30Mpa內(nèi)可正常運行?流量精確，重復(fù)性在0.5%以內(nèi)?流速在0.01-5.00mL/min內(nèi)可調(diào)?使用非金屬材質(zhì)?無離子溶出?具有一定的耐壓性能?可方便安裝空氣過濾裝置及外接惰氣要求要求2.2.2.高壓泵系統(tǒng)主要用于為整個分析系統(tǒng)提供動力二二二二. . . .離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程2.3.進(jìn)進(jìn)樣樣系系統(tǒng)統(tǒng)2.3.1.手動進(jìn)樣系統(tǒng)手動進(jìn)樣系統(tǒng)主要構(gòu)件是六通閥。

?在進(jìn)樣位置時(圖A)，其作用是讓樣品進(jìn)入定量環(huán)中，故此時的連接是：進(jìn)樣口→定量環(huán)4 → 定量環(huán)1 →廢液口6，泵口2 →色譜柱口3?當(dāng)處于分析位時(如圖B)，作用是將樣品帶入色譜柱中進(jìn)行分析，故此時的連接是：進(jìn)樣口→廢液口5，泵口2 →定量環(huán)口1 →定量口4 →色譜柱口3六通進(jìn)樣閥的工作原理泵泵廢液廢液廢液廢液二二二二. . . .離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程2.3.進(jìn)進(jìn)樣樣系系統(tǒng)統(tǒng)2.3.2.自動進(jìn)樣系統(tǒng)自動進(jìn)樣系統(tǒng)，無需人工值守，方便快捷HT300A自動進(jìn)樣器進(jìn)樣器操作界面樣品托盤進(jìn)樣塔進(jìn)樣針進(jìn)樣瓶進(jìn)樣口區(qū)控制面板洗瓶SACA陰陽離子同時分析自動進(jìn)樣器CIC-200型離子色譜儀 主 機(jī)二二二二. . . .離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程2.4.色色譜譜儀儀主主機(jī)機(jī)示示意意圖圖淋洗液 泵色譜柱檢測器 輸送分離 檢測 記錄進(jìn)樣閥抑制器檢測池進(jìn)樣基線調(diào)零旋鈕電源電流調(diào)節(jié)旋鈕電導(dǎo)檢測器自再生抑制器色譜柱觸摸屏恒流泵單通道型離子色譜儀雙通道型離子色譜儀雙通道型離子色譜儀二二二二. . . .離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程2.5.分分離離系系統(tǒng)統(tǒng)主要用于分離樣品中的待測離子，是離子色譜的核心部件。

通常包括：保護(hù)柱、分離柱根據(jù)分離原理不同可分為：?陽離子色譜柱?陰離子色譜柱?離子交換色譜?離子交換色譜?離子排斥色譜?離子對色譜二二二二. . . .離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程2.6.檢檢測測系系統(tǒng)統(tǒng)2.6.1.檢測系統(tǒng)——抑制器樹脂型抑制器纖維抑制器微膜抑制器微膜加電解抑制器抑制器的發(fā)展自再生抑制器樹脂型抑制器纖維抑制器微膜抑制器微膜加電解抑制器主要作用是降低背景電導(dǎo)，提高檢測的靈敏度二二二二. . . .離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程2.6.檢檢測測系系統(tǒng)統(tǒng)2.6.2.檢測系統(tǒng)——電導(dǎo)檢測器?電導(dǎo)法檢測具有電導(dǎo)性化合物的通用型檢測器離子色譜最常用的檢測器?安培法：在特定的條件下可對某些化合物直接進(jìn)行氧化還原反應(yīng)?積分安培（包括脈沖安培）?紫外檢測器紫外直接吸收或可見光光度法測定?熒光檢測器電化學(xué)檢測器光化學(xué)檢測器（電導(dǎo)檢測器）電導(dǎo)檢測器側(cè)面圖電導(dǎo)檢測器外觀二二二二. . . .離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程離子色譜儀結(jié)構(gòu)及流程2.7.記記錄錄分分析析系系統(tǒng)統(tǒng)——色色譜譜工工作作站站譜圖信息記錄譜峰積分處理定量方法選擇標(biāo)準(zhǔn)曲線計算分析報告生成結(jié)果輸出手動或自動進(jìn)樣器設(shè)置淋洗液發(fā)生裝置設(shè)置傳感器信息反饋儀器控制數(shù)據(jù)采集處理色譜工作站三三三三. . . .陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陽離子分析系統(tǒng)液相輸送進(jìn)樣器陽離子色譜柱電導(dǎo)檢測器色譜工作站陰離子分析系統(tǒng)液相輸送進(jìn)樣器陰離子色譜柱抑制器電導(dǎo)檢測器色譜工作站陽離子色譜柱電導(dǎo)檢測器陰離子色譜柱抑制器電導(dǎo)檢測器抑制電導(dǎo)檢測法無機(jī)陰離子分析流程圖直接電導(dǎo)檢測法無機(jī)陽離子分析流程圖3.1. 陽離子陽離子——陽離子色譜柱陽離子色譜柱陽離子色譜柱中裝填的是陽離子交換樹脂，分為兩種：強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂：為磺化的S-DVB共聚物，其交換功能基為磺酸基；弱酸型陽離子交換樹脂：功能基為羧基或磷基，基質(zhì)為鍵合硅膠或S-DVB共聚物。

下面以弱酸型陽離子交換樹脂為例說明柱分離基本原理三三三三. . . .陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)?分析堿金屬和NH4+時，所用的淋洗劑為毫摩爾級的H+，能提供H+的淋洗劑一般為酸（包括強(qiáng)酸和弱酸）當(dāng)樣品注入后其中的陰離子在陽離子色譜柱中不保留，快速通過色譜柱，形成樣品譜圖的第一個峰—溶劑峰如果其總的電導(dǎo)值高于淋洗劑的背景電導(dǎo)值，則為正峰；反之則為負(fù)峰溶劑峰陽離子色譜柱陽離子色譜柱樣品中的陽離子（用C+表示）在色譜柱內(nèi)與柱內(nèi)離子交換樹脂ResinPO3ˉH+上的H+發(fā)生離子交換反應(yīng)： ResinPO3ˉH++C+ → ResinPO3ˉC++H+ 由于各個離子和樹脂的親和力不同，在淋洗液的不斷流動下以先后順序被洗脫出來，經(jīng)過電導(dǎo)池，由于電導(dǎo)值的突然變化（突然降低），此信號被送至數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)繪出譜圖根據(jù)保留時間進(jìn)行定性分析，根據(jù)峰面積或峰高進(jìn)行定量分析三三三三. . . .陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陽離子色譜柱陽離子色譜柱CIC-200型離子色譜儀同時分析Li+、Na+、NH4+、K+、Mg2+和Ca2+的色譜圖分析條件：1.色譜柱：美國Alltech陽離子色譜柱 2.淋洗液：3mM甲烷磺酸3.流速：1.4ml/min 4.樣品環(huán)：100μl5.檢測器：直接電導(dǎo)法檢測 6.樣品(mg/L)： Li+：0.25 Na+：0.75 NH4+：0.75 K+：1.25 Mg2+：1 Ca2+：1 三三三三. . . .陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)? CIC-200型離子色譜儀根據(jù)Kohlrausch定律，在稀溶液中溶液的電導(dǎo)率是溶液中每個離子的電導(dǎo)率乘以它們各自的離子濃度之和，溶液的電導(dǎo)率直接與離子濃度成比例。

?簡單地說：在整個溶液中每種離子的電導(dǎo)率對整個溶液的電導(dǎo)率的貢獻(xiàn)與其他離子無關(guān)三三三三. . . .陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)3.2.陽（陰）離子陽（陰）離子——電導(dǎo)檢測器電導(dǎo)檢測器溶液至檢測池電極 檢測池在進(jìn)行離子色譜分析時，經(jīng)過色譜柱的流動相中含有淋洗液中的離子以及待測樣品中的離子，進(jìn)入電導(dǎo)池檢測到峰信號，輸出至工作站，得出譜圖和分析結(jié)果CIC-200型儀器采用性能優(yōu)越的五極電導(dǎo)檢測器，其原理如下圖所示在五極電導(dǎo)池中，震蕩源所產(chǎn)生的工作電流通過電極1、4和取樣電阻，電位電極2、3處于兩電流電極之間，通過控制電流作用維持兩電極間電位恒定并由于電位控制輸入級輸入阻抗很高，所以在電位電極上不發(fā)生極化和雙電層電容的影響，在取樣電阻上可以獲得比例于電導(dǎo)池溶液電導(dǎo)的電壓，經(jīng)過放大后輸入給工作站便可得到色譜圖三三三三. . . .陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)3.2.陽（陰）離子陽（陰）離子——電導(dǎo)檢測器電導(dǎo)檢測器?由于消除了電極極化和雙電層電容對電導(dǎo)測量的影響，有效的提高了測量的信噪比和線性3.3.陰離子陰離子——陰離子色譜柱陰離子色譜柱色譜柱中裝填的陰離子交換樹脂：季銨化的S-DVB共聚物（一般用）鍵合硅膠系列的陰離子交換樹脂樣品中的各個陰離子Aˉ（代表Fˉ、Clˉ……等）和柱內(nèi)的陰離子交換樹脂發(fā)生離子交換反應(yīng)：Resin+HCO3ˉ+ Aˉ → Resin+Aˉ + HCO3 ˉ三三三三. . . .陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰離子色譜柱陰離子色譜柱CIC-200型離子色譜儀同時分析F-、Cl- 、 NO2- 、 Br- 、 NO3- 、 H2PO4- 、 SO42-的色譜圖 分析條件：1.色譜柱：NJ-SA-4A陰離子色譜柱 2.淋洗液：1.7mMNa2CO3/1.8mMNaHCO3 ，3.流速：2.0ml/min，4.樣品環(huán)：100μl5.檢測器：抑制電導(dǎo) 6.樣品(mg/L)： F-:2.5 Cl-：5 NO2-：10 Br-：10 NO3-：20 H2PO4-：30 SO42-：20 三三三三. . . .陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)? CIC-200型離子色譜儀在進(jìn)行離子色譜分析時，經(jīng)過色譜柱的流動相中含有淋洗液中的離子以及待測樣品中的離子，用電導(dǎo)檢測器直接檢測時，檢測的是各種鹽類的電導(dǎo)，待測的樣品離子以鹽的形式被檢測，信號非常微弱，經(jīng)常被淹沒在很高的背景電導(dǎo)中。

為消除高背景電導(dǎo)的影響，提高待測離子的電導(dǎo)響應(yīng)值， Stevens提出了抑制器的構(gòu)想?由于有了抑制器，才使離子色譜技術(shù)真正成為離子分析的有效手段三三三三. . . .陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)3.4.陰離子陰離子——抑制器抑制器u淋洗液儲槽中的淋洗液經(jīng)過恒流泵和進(jìn)樣閥被送至分離柱，樣品中的各個陰離子在分離柱中完成分離后進(jìn)入抑制器通過抑制器，使背景電導(dǎo)大大降低，而樣品中的陰離子被轉(zhuǎn)變成為相應(yīng)的酸因為H+離子的極限摩爾電導(dǎo)值最大，約為350，待測離子的電導(dǎo)值得到突出，進(jìn)入電導(dǎo)池檢測到峰信號，輸出至工作站，得出譜圖和分析結(jié)果三三三三. . . .陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)3.4.陰離子陰離子——抑制器原理抑制器原理原理示圖NaOH , H2H+廢液廢液陽極檢測器H+ + O2H2 + OH-H2OH2ONa+H+ + OH-→ H2OH+ + X- → H2OH+, X- in H2O H2OH2OH2O, O2陽離子交換膜Na+, X-在 NaOH 淋洗液中陰極OH-?淋洗液——NaOH體系當(dāng)直流電壓施加于陰陽兩極之間時，在電場的作用下：在陽極，水被氧化成H+和氧氣；在陰極，水被還原成OH-和氫氣。

陽極： 3H2O → 2H3O++1/2O2（氣）+2e-陰極： 2H2O +2e- → 2OH-+H2（氣）三三三三. . . .陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)3.4.陰離子陰離子——抑制器原理抑制器原理?淋洗液——Na2CO3/NaHCO3體系待測的Clˉ與Na+結(jié)合以鹽的形式存在NaCl總的電導(dǎo)值是126μS（50μS/cm Na++76μS/cm Clˉ )在抑制器中，鹽經(jīng)過離子交換后，待測離子Clˉ與H+結(jié)合變?yōu)镠Cl進(jìn)入電導(dǎo)檢測器，被測電導(dǎo)值為426μS（350μS/cm H+ +76μS/cm Clˉ)，樣品信號提高了3.4倍，Na+則進(jìn)入廢液由于抑制的產(chǎn)物是弱電離物H2CO3，故背景電導(dǎo)的干擾就降低了?淋洗液——Na2CO3/NaHCO3體系原理示圖三三三三. . . .陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)陰、陽離子分析系統(tǒng)淋洗液陰離子抑制器色譜柱HF, HCI, H2SO4NaF, NaCl,Na2SO4廢液H2O不經(jīng)過抑制不經(jīng)過抑制對離子?S時間?S時間經(jīng)過抑制經(jīng)過抑制廢液H2OH+Na+樣品Fˉ、CIˉ、SO42ˉFSO42Clˉ--FSO42Clˉ--負(fù)極正極OH-3.4.陰離子陰離子——抑制器的作用抑制器的作用抑制作用是通過弱酸和弱堿鹽的離子交換中和作用達(dá)到的。

簡單地說，離子色譜中抑制器主要有三個功能：1、降低流動相的背景電導(dǎo)；2、增加待測離子的電導(dǎo)響應(yīng)值；3、使樣品中的“反離子”（測定陽離子時樣品中的陰離子，測定陰離子時樣品中的陽離子）進(jìn)入廢液4.1.要求要求電導(dǎo)率≤1μs/cm0.45μm濾膜過濾（真空泵）（注意：完畢先將抽濾瓶塞拔下，再關(guān)閉真空泵電源，防止真空泵油倒吸）超聲波脫氣5-10min（有在線脫氣裝置的儀器可以不操作脫氣這一步）所使用器皿要專用，如：移液槍、容量瓶、移液管等所用試劑均為分析純以上級別，最好為優(yōu)級純器皿試劑高純水真空泵、抽濾瓶SHT-2型在線脫氣裝置四四四四. . . .方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置4.2.流動相流動相脫氣作用脫氣作用流動相脫氣作用1.防止泵內(nèi)形成負(fù)壓，導(dǎo)致泵吸不上溶液2.使輸液泵的流量穩(wěn)定，脈動減少3.基線穩(wěn)定，信噪比增強(qiáng)，提高檢測的性能4.保留時間及色譜峰重現(xiàn)性提高5.防止氣泡引起的肩峰6.減小死體積7.保護(hù)色譜柱，防止填料的氧化脫氣裝置超聲波機(jī)四四四四. . . .方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置u方法原理：根據(jù)各陰（陽）離子的保留時間定性，峰面積（峰高）定量，測定陰（陽）離子的含量，并計算出樣品中陰（陽）離子的濃度。

4.3.方法原理方法原理u標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：?根據(jù)待測樣品的濃度配置適當(dāng)濃度范圍的校準(zhǔn)系列溶液?按照從低濃度到高濃度的次序和離子色譜的分析條件，測定混合標(biāo)準(zhǔn)液的峰面積（峰高）?以各離子的測定濃度為橫坐標(biāo)，峰面積（或峰高）為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，如右圖所示標(biāo)準(zhǔn)曲線圖濃度峰面積四四四四. . . .方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置4.3.1.標(biāo)準(zhǔn)曲線u樣品測定：?使用與繪制校準(zhǔn)曲線相同的色譜條件，測定樣品的峰面積（或峰高）?由樣品校準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)濃度u結(jié)果計算：樣品中陰（陽）離子的質(zhì)量濃度（C，mg/l），按照以下公式進(jìn)行計算C=M × D式中：C——分別表示被測某種陰（陽）離子的含量， mg/l；M——由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得樣品中被測某種陰（陽）離子的含量， mg/l；D——樣品稀釋倍數(shù)四四四四. . . .方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置4.3.2.樣品4.4.標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)樣品配置樣品配置以測定某樣品中陰離子濃度為例：分別配制一系列濃度梯度的F- ，Cl-，NO3-，SO42- 的混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液 1 2 3 4 5F- Cl-NO3-SO42-陰離子標(biāo)準(zhǔn)儲備液 已知濃度的標(biāo)樣 四四四四. . . .方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置陽離子淋洗液一般為甲烷磺酸、L-組氨酸、硝酸、草酸、酒石酸。

0.15M甲烷磺酸的配制：取4.9 ml甲烷磺酸(98～101%，密度為1.480～1.486 g/ml)，定容至500 ml放于聚乙烯瓶中 0.05M L-組氨酸的配制：取L-組氨酸3.8790 g，定容成500 ml，存儲于聚乙烯瓶中0.16M HNO3的配制：取5.6 ml65～68% HNO3定容至500 ml用聚乙烯瓶存儲陽離子淋洗儲備液：草酸的濃度為0.20 M（12.60g定容至500 ml），存儲于聚乙烯瓶中陽離子淋洗使用液臨用時配置4.5.溶液的配置溶液的配置——陽離子陽離子陽離子淋洗儲備液：草酸的濃度為0.20 M（12.60g定容至500 ml），存儲于聚乙烯瓶中陽離子淋洗使用液臨用時配置四四四四. . . .方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置陽離子標(biāo)準(zhǔn)樣品儲備液：可分別用其可溶性鹽配制，下面以氯化物為例說明1mg/mL常見陽離子的配制方法若用其它鹽（如硫酸鹽）應(yīng)重新計算和稱量用l/l0000天平分別準(zhǔn)確稱取: NaCl：0.254lg，KCl：0.l907g，NH4Cl：0.2972g溶解，分別移入100ml容量瓶中，用去離子水定容至100ml。

分別為lmg/ml的陽離子Na+，NH4+，K+標(biāo)準(zhǔn)貯備液分別移入聚乙烯瓶中，放入冰箱中貯存?zhèn)溆藐栯x子Mg2+，Ca2+試劑多為不溶性鹽，故在配制這兩種溶液時，應(yīng)加入一定量的4%鹽酸來溶解，鹽酸的量以剛能將鹽溶解為宜以 MgO和 CaCO3為例：分別準(zhǔn)確稱取MgO：0.1667g，CaCO3：0.2502g，加4%鹽酸，待將鹽溶解后，將其定容成100ml，即為儲備液陽離子儲備液一般不用國家標(biāo)準(zhǔn)試劑，因為標(biāo)準(zhǔn)試劑用濃酸配制，導(dǎo)致PH值太低不適用于色譜柱的分析）四四四四. . . .方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置陰離子淋洗液系統(tǒng)：Na2CO3 /NaHCO3體系要求相對低一些，是應(yīng)用最廣的淋洗液NaOH體系要求相對高一些， NaOH易吸收空氣中的CO2，引起背景電導(dǎo)上升，基線上漂，保留時間慢慢前移，需加惰氣保護(hù)另一缺點是對固定相親和力弱，對二價和多價陰離子的洗脫需用較高的濃度4.6.溶液的配置溶液的配置——陰離子陰離子陰離子淋洗儲備液：Na2CO3的濃度為0.24 M（12.72g定容至500 ml）NaHCO3的濃度為0.30 M（12.60g定容至500 ml），均存儲于聚乙烯瓶中。

陽離子淋洗使用液臨用時配置陰離子淋洗儲備液：Na2CO3的濃度為0.24 M（12.72g定容至500 ml）NaHCO3的濃度為0.30 M（12.60g定容至500 ml），均存儲于聚乙烯瓶中陽離子淋洗使用液臨用時配置四四四四. . . .方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置陰離子標(biāo)準(zhǔn)樣品儲備液：標(biāo)準(zhǔn)樣品貯備液若有相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可不必配制，若無標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)則按如下方法配制下面舉例說明1 mg/mL七種常見陰離子的配制方法（可用相應(yīng)的鉀鹽和鈉鹽來配制，若所用鹽與下列中不符合，應(yīng)重新計算和稱量）：所有樣品試劑中除NaNO2 和NaH2PO4外，應(yīng)預(yù)先放入烘箱中于110℃烘干4小時后稱取7種標(biāo)準(zhǔn)樣品貯備液用1/10000分析天平準(zhǔn)確稱?。悍c：0.2210g；氯化鉀：0.2103g；亞硝酸鈉：0.1500g； 磷酸二氫鈉：0.1642g；溴化鉀：0.1487g；硝酸：0.1371g；硫酸鈉：0.1480g溶解后分別移入100ml容量瓶中，用去離子水定容至100ml，即分別為1mg/ml的F-，Cl-，NO2-，H2PO4-，Br-，NO3-，SO42-，移入聚乙烯瓶中，用冰箱中貯存?zhèn)溆谩?/p>

四四四四. . . .方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置4.7.樣品的預(yù)處理樣品的預(yù)處理樣品的預(yù)處理在色譜分析過程中是一個非常重要的環(huán)節(jié)，能有效的延長色譜柱的使用壽命，更好的發(fā)揮色譜儀的功能?過濾樣品中除去顆粒物用0.45μm 或0.22μm 濾膜用高純水沖洗濾膜 ，以減少沾污?稀釋待測物濃度較高時，應(yīng)預(yù)先稀釋降低干擾物的濃度?去除干擾物預(yù)處理柱，超濾固相萃取?液相萃取?離心?鹽析在線柱處理過濾頭、預(yù)處理柱、萃取柱四四四四. . . .方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置4.7.1.樣品的預(yù)處理樣品的預(yù)處理On Guard AgOn Guard Ag ：Ag 型陽離子交換樹脂除鹵素On Guard HOn Guard H ：H 型陽離子交換樹脂除陽離子On Guard AOn Guard A ：HCO3 型陰離子交換樹脂除陰離子On Guard RPOn Guard RP ： 二乙烯基苯聚合物去除疏水性物質(zhì)如表面活性劑On Guard POn Guard P ：聚乙烯－吡硌烷酮聚合物去除苯酚、染料 On Guard BaOn Guard Ba ：Ba 型陽離子交換樹脂去除硫酸根02468101214Retention time (min)010mS１１２２３３４４５５６６７７ 處理前02468101214Retention time (min)010mS１１３３５５６６７７ 處理后1. F ˉ2. Cl ˉ 　3. NO2 ˉ 　4. Br ˉ 　5. NO36. HPO4 ２ˉ 7. SO4２ˉOn Guard Ag 預(yù)處理柱四四四四. . . .方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置 準(zhǔn)備進(jìn)樣萃?。陛腿?２4.7.2.固相萃取固相萃取固相萃取：采用選擇性吸附、選擇性洗脫的方式對樣品進(jìn)行分離、凈化，降低樣品基質(zhì)干擾，提高檢測靈敏度，是一種包括液相和固相的萃取過程。

較常用的方法是使液體樣品溶液通過吸附劑，保留其中被測物質(zhì)，再選用適當(dāng)強(qiáng)度溶劑沖去雜質(zhì)，然后用少量溶劑迅速洗脫被測物質(zhì)，從而達(dá)到快速分離凈化與濃縮的目的?也可選擇性吸附干擾雜質(zhì)，而讓被測物質(zhì)流出?或同時吸附雜質(zhì)和被測物質(zhì)，再使用合適的溶劑選擇性洗脫被測物質(zhì)四四四四. . . .方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置方法原理及試劑配置5.1.環(huán)境條件環(huán)境條件實驗室溫度：應(yīng)控制在15-30℃之間（最好配有空調(diào)）?合適的溫度能保證良好的保留時間相對濕度：低于85%有光潔平整的實驗臺電源電壓：配有穩(wěn)壓電源和良好的接地線五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例1.開啟主機(jī)、電腦、進(jìn)樣器，預(yù)熱10min打開色譜工作站，設(shè)置“工作目錄”2.通淋洗液，選擇好適當(dāng)?shù)牧砍虣n（一般為1-2檔）（陽離子一般為5-6檔）啟動泵，打開色譜工作站，等待基線走穩(wěn)3.通淋洗液待基線走穩(wěn)后，停止走基線4.打開進(jìn)樣器，設(shè)置好工作目錄，進(jìn)行進(jìn)樣分析，采集譜圖5.樣品譜圖采集完畢，點擊“手動停止”按鈕，更改譜圖文件名，將譜圖保存6.所有樣品譜圖采集完畢后，繼續(xù)通淋洗液至基線走穩(wěn)，然后將色譜柱取下密封保存。

7.停泵，關(guān)電流，（陽離子無電流），將濾頭放于去離子水中，啟動泵通水30min后停泵，關(guān)主機(jī)將譜圖進(jìn)行處理，計算，生成打印報告，打印，存盤8.關(guān)閉電腦，切斷電源，離開實驗室5.2.操作流程操作流程五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例5.3.自動進(jìn)樣器自動進(jìn)樣器1.打開SACA陰陽離子同時自動分析系統(tǒng)軟件（圖a）?輸入名稱和密碼，出現(xiàn)初始窗口圖c2.點擊文件→打開，出現(xiàn)圖e所示的窗口，打開所選擇的方法文件，界面如圖f所示abcdef五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例3.方法文件打開后，在各個校正點放入樣品瓶（0區(qū)、圖g），點擊自動調(diào)零（圖h），自動進(jìn)樣器自動進(jìn)行各個校正位置的零點校準(zhǔn)，自動調(diào)零結(jié)束后，保存工作臺4.將要測定的樣品放入樣品盤上，選擇要進(jìn)樣的樣品位置，然后點擊運行，圖k所示這時開始自動進(jìn)樣進(jìn)樣器每進(jìn)一針樣品都將Start信號通過工作站的啟動線傳送給程序，程序于是開始采集譜圖hikgj?圖j為進(jìn)樣器正在進(jìn)行校準(zhǔn)五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例5.4.色譜工作站色譜工作站1.打開HW-2000色譜工作站軟件。

?輸入名稱和密碼，出現(xiàn)窗口圖b2.在“文件”菜單內(nèi)選擇“打開”命令，新建一文件夾，并根據(jù)需要重新命名，圖c所示3.在“文件”菜單內(nèi)選擇“新建”命令，程序?qū)⒋蜷_一新的譜圖窗口，并尋找打開名為“默認(rèn)模板.tab”的文件?或“文件”菜單下 選擇“引進(jìn)模板”，如圖d所示abcd五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例4.選擇菜單“視圖/選項”，單擊“保存時的特定目錄”按鈕（圖e），在彈出的目錄中選擇剛才新建文件夾作為以后譜圖文件保存的位置（圖g）5.選擇要采集的譜圖來自哪一個信號通道——（A：陰離子或B：陽離子）?或在“譜圖參數(shù)表”的“信號通道”里選擇要采集的譜圖來自哪一個通道（圖h）efgh五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例6.選擇“操作”菜單中的“譜圖采集”命令，這時譜圖窗口譜圖區(qū)內(nèi)開始有譜圖走動，或點擊譜圖采集快捷按鈕（圖j）?如果要調(diào)節(jié)譜圖在橫向和縱向上的縮放，可分別調(diào)節(jié)“滿屏?xí)r間”、“滿屏量程”兩個譜圖顯示參數(shù)（圖i）7.待所有的峰都出完后，選擇“操作”菜單中的“手動終止”命令，以終止程序?qū)ψV圖的采集（圖k）。

?當(dāng)譜圖采集時間到達(dá)“譜圖參數(shù)表”中的“采集時間”參數(shù)所設(shè)置的值時，程序會自動結(jié)束譜圖的采集8.保存所采集的譜圖手動終止譜圖采集ijku進(jìn)樣器運行后，譜圖自動進(jìn)行采集五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例第一步譜圖處理部分譜圖參數(shù)表譜圖處理表第二步定量計算部分定量組份表定量方法表定量結(jié)果表5.5.譜圖操作流程譜圖操作流程五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例1.觀察譜圖的處理情況，如果某一峰被程序檢測到，程序則在峰頂處標(biāo)出時間，并且用綠色短線標(biāo)出峰的起點或重疊峰間的谷點、用紅色短線標(biāo)出峰的終點，否則說明程序未檢測出此峰（圖a）2.如果對程序?qū)崟r處理譜圖的結(jié)果不滿意（例如有的峰未檢測出到或峰的起落點判斷不準(zhǔn)確、或者檢測出太多的小雜峰），可以調(diào)整“譜圖參數(shù)表”中“起始峰寬水平”參數(shù)和“最小峰面積”（圖b），然后單擊“操作”菜單中的“再處理”命令，讓程序按照新的參數(shù)重新處理一遍譜圖數(shù)據(jù)出峰時間ab5.6.譜圖處理部分譜圖處理部分五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例3.若在調(diào)節(jié)這些參數(shù)之后譜圖中仍有個別地方無法被準(zhǔn)備處理，可在需要特別處理地方的稍前面一些單擊一下鼠標(biāo)左鍵，這時“手動處理工具條”上的一行黑色圖標(biāo)按鈕被激活（圖c、圖d）。

c?點擊其中某個（如禁止判峰、峰分離），這時可以看到程序自動在“譜圖處理表”中添加了一行記錄，并對譜圖做了相應(yīng)的處理（圖e）de五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例5.6.譜圖處理部分譜圖處理部分u禁止判峰（刪除起點和谷點）（圖f）?可以強(qiáng)迫程序禁止檢測譜圖中的某一段信號峰被禁止判斷的信號峰的頂部將不再標(biāo)出保留時間，底部也不再標(biāo)出起落點標(biāo)記及灰色的基線u合并峰（刪除谷點和終點）（圖g）?當(dāng)相鄰的幾個峰是幾個性質(zhì)十分接近的組份（如同分異構(gòu)體）所對應(yīng)的峰，我們希望將這幾個峰合并作為一種組份在處理，這時就需要“合并峰”譜圖處理方案的含義及用法：譜圖處理方案的含義及用法：fg五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例5.6.譜圖處理部分譜圖處理部分u峰分離（谷點改終點）?作用是將相鄰兩峰判做互不重疊的峰，因而這兩個峰的基線分別為各自的起點到終點的連線（圖h）u峰重疊（終點改谷點）?作用和峰分離正好相反，可強(qiáng)迫程序?qū)⑾噜弮煞迮凶龌ハ嘀丿B的峰，從而分享一條共同的基線，并通過兩峰間的谷點用垂線對兩峰進(jìn)行分割（圖i）5.6.譜圖處理部分譜圖處理部分hi五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例峰分離u此峰拖尾（其后的重疊峰作切線分割）?程序?qū)τ谧V圖中相鄰的重疊峰采用垂線分割，但對大的拖尾峰上的小峰而言，實際應(yīng)進(jìn)行切線分割才合理（圖j）。

u此峰前伸（其前的重疊峰作切線分割）?此方案可對前伸峰上升沿上的騎峰進(jìn)行切線分割（圖k）u默認(rèn)處理（圖l）?由程序自動處理譜圖在達(dá)到一定條件下，對重疊峰中高峰后面的矮峰會自動做拖尾峰式的切線分割5.6.譜圖處理部分譜圖處理部分jkl五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例u手工添加峰（圖m）?點擊此圖標(biāo)按鈕后，鼠標(biāo)指針下方多一“+”號，此時可移動鼠標(biāo)在譜圖中完全未被程序檢測出的峰的起、落點間畫一段直線，程序?qū)⒁源酥本€作為基線檢測出一個獨立峰u手工取消/恢復(fù)峰（圖n）?點擊此圖標(biāo)按鈕后，鼠標(biāo)指針下方多一“0”字，此時可移動鼠標(biāo)在譜圖中已檢出峰的范圍內(nèi)點擊一下，此峰即被強(qiáng)行取消5.6.譜圖處理部分譜圖處理部分nm五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例手工添加峰手工添加峰手工取消/恢復(fù)峰1.按照譜圖處理操作步驟所述，采集并處理某一已知濃度的標(biāo)樣的譜圖2.在譜圖中用鼠標(biāo)選擇“定量組份表”下的“自動填全部峰套峰時間”命令，這時程序自動在“定量組份表”時間一欄中填寫了套峰時間（圖a）標(biāo)準(zhǔn)樣品的譜圖：標(biāo)準(zhǔn)樣品的譜圖：定量組份5.7.定量計算部分定量計算部分?可根據(jù)已知組分的濃度計算這些這些組份的校正因子，或結(jié)合其他濃度標(biāo)樣的處理結(jié)果回歸這幾個組份的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

a五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例3.在“定量組份表”中為各組份填上它們在這個標(biāo)樣中的已知濃度（圖b），然后在“定量方法表”中選擇“計算校正因子”（圖c），并選擇“操作”菜單中的“定量計算”命令，這時程序就將“定量組份表”中所有組份的濃度和程序測得的峰面積和峰高數(shù)據(jù)填入了“定量結(jié)果表”中（計算出來的校正因子不用理會）4.對一系列不同濃度的標(biāo)樣分別重復(fù)上述步驟（圖d）5.7.定量計算部分定量計算部分bcd五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例5.打開上述一系列濃度標(biāo)樣生成的譜圖文件，單擊“定量結(jié)果表”下，右邊的“當(dāng)前表存檔”按鈕（圖e），這時由這個濃度標(biāo)樣所獲得的各組份“濃度”與“峰面積”或“峰高”的關(guān)系數(shù)據(jù)就保存在一塊臨時儲存區(qū)了（圖f）?重復(fù)此步，將標(biāo)樣中各個譜圖窗口的定量結(jié)果都“當(dāng)前表存檔”，結(jié)果如圖g所示5.7.定量計算部分定量計算部分efg五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例6.在任一標(biāo)樣窗口的“定量方法表”中，單擊工作曲線組合框中的“用檔計算”按鈕（圖h），這時程序?qū)⒏鶕?jù)已存入“檔”中的全部數(shù)據(jù)計算出各組份的工作曲線。

7.在“定量方法表”中，觀察計算出的各組份的工作曲線在“工作曲線”組合框中選擇要顯示的某一組份的工作曲線，然后單擊“顯示”按鈕，這時程序彈出窗口就顯示所選組份的工作曲線（圖i）5.7.定量計算部分定量計算部分hi五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例用已有的校正因子或標(biāo)準(zhǔn)曲線計算相應(yīng)組份的濃度1.按照譜圖處理操作步驟所述，采集并處理待測樣品的譜圖2.譜圖窗口中“定量方法表”里應(yīng)含有計算待測組份的工作曲線3.在“定量方法表”中選擇“多點校正”（圖j）4.選擇“定量計算”按鈕，程序隨即將計算結(jié)果填入“定量結(jié)果表”中（圖k）5.7.定量計算部分定量計算部分待測樣品的譜圖：待測樣品的譜圖：jk五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例分析報告的生成是譜圖處理的最后一步?在“工具”菜單的“選項”命令中，根據(jù)實際需要設(shè)置“打印”選項，以確定分析報告中各部分的內(nèi)容，或點擊“打印報告”快捷鍵（圖l所示）?某一定濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線，生成報告如窗口圖m所示5.8.分析報告的生成分析報告的生成ml五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例檢測離子的濃度與峰面積成正比，所以通常以峰面積為定量依據(jù)。

?混合標(biāo)樣的配置見第四章，4.4標(biāo)樣的配置?圖示為標(biāo)線譜圖報告5.9.某樣品的定量分析某樣品的定量分析abcde五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例某樣品中陰離子F- ，Cl-，NO3-，SO42- 的濃度5.9.某樣品的定量分析某樣品的定量分析abcd圖a~圖d，為第四章，4.6標(biāo)樣經(jīng)分析后，F(xiàn)- ，Cl-，NO3-，SO42- 各個組份的工作曲線e五五五五. . . .操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例操作規(guī)程及案例6.1. 整機(jī)整機(jī)環(huán)境條件：如溫度、濕度、穩(wěn)壓電源等要符合要求?儀器在使用過程中，應(yīng)避免氣泡進(jìn)入流路系統(tǒng)，否則將造成儀器基線不穩(wěn)?在安裝色譜柱時，應(yīng)按照色譜柱使用要求進(jìn)行?儀器工作時應(yīng)隨時注意各流路接頭處是否有泄漏，如出現(xiàn)泄漏可在停泵時將接頭擰緊?電路：抑制器的兩根電源線嚴(yán)禁短路，以防止將電路燒毀；電極正極（紅色線）不能接觸儀器外殼，以免電路短路六六六六. . . .注意注意注意注意事項事項事項事項輸出：儀器工作時輸出的電壓值 電導(dǎo)：通過電導(dǎo)池溶液的電導(dǎo)值 電流：附加在抑制器上的電流值 壓力：儀器在正常工作狀態(tài)下的實際壓力值 流量：儀器工作時的實際流量值，此數(shù)值應(yīng)與設(shè)定的流量值一致 觸摸屏是設(shè)定參數(shù)、控制儀器的工具，分兩個區(qū)域：左側(cè)為工作狀態(tài)：即工作時顯示的參數(shù)右側(cè)為設(shè)定值：依據(jù)具體使用條件，是可以進(jìn)行手動調(diào)節(jié)的6.2.工作狀態(tài)工作狀態(tài)色譜儀顯示界面六六六六. . . .注意注意注意注意事項事項事項事項量 程：儀器在工作時所采用的量程 陰離子分析一般采用1或2檔； 陽離子分析 一般采用5或6檔。

這主要根據(jù)實際情況來選擇的，選的檔與電導(dǎo)輸出有關(guān) 最高限壓：設(shè)定的儀器最高工作壓力 如果實際壓力高于此數(shù)值時則儀器自動停止工作，為了保護(hù)流路而設(shè)定實際的工作壓力往往達(dá)不到設(shè)定的最高工作壓力，一般為25MPa 最低限壓：儀器工作狀態(tài)防止流路發(fā)生泄露而設(shè)定此值，一般為 0 MPa如果流路某一部分發(fā)生泄露，整體壓力降低，低于設(shè)定值時泵則停止工作流 量：設(shè)定的儀器工作流量，要根據(jù)實際色譜柱的工作流量來設(shè)定6.3. 設(shè)定值設(shè)定值六六六六. . . .注意注意注意注意事項事項事項事項?陰、陽離子色譜柱要防止柱子干燥、藻類和菌類的滋生、有機(jī)物的污染、重金屬離子的污染、腐殖質(zhì)的污染?色譜柱填充料的不同，其保存方法也各異一般而言，大多數(shù)陰離子色譜柱在堿性條件下保存，陽離子色譜柱在酸性條件下保存?色譜柱長時間不用時：通入一定量的陰（陽）離子淋洗液流動相，并將色譜柱取下，將兩端堵頭密封好保存，避免固定相干燥6.4. 色譜柱色譜柱色譜柱的連接：?樣品中的各種離子的分離是在色譜柱中完成的色譜柱連接到流路前先將泵開啟，將流量設(shè)定到低于工作流量狀態(tài)下，待流液穩(wěn)定后，按色譜柱上標(biāo)識的流液方向連接到流路中，逐漸增加泵流量，直至達(dá)到規(guī)定流量。

流液方向六六六六. . . .注意注意注意注意事項事項事項事項自動再生抑制器：（1）工作時抑制器是靠電解水產(chǎn)生的H+來抑制背景電導(dǎo)的，正常工作時兩個廢液管均有氣泡排出，否則應(yīng)檢查抑制器的電源線是否連接（2）抑制器出口處不能堵塞，保證兩個廢液管正常流液，以防止將將淋洗液壓至兩邊的電解液中造成重復(fù)性變差，嚴(yán)重的會造成抑制器漏液3）抑制器不能兼容大濃度的有機(jī)溶劑，在不通液相的條件下禁止開電流4）不用時至少一周通水一次，防止抑制器干燥破壞離子交換膜6.5. 抑制抑制器器?但是多數(shù)陽離子在堿性條件下容易形成沉淀（特別是過渡金屬），故現(xiàn)在一般使用的是陰抑制器抑制器陰抑制器陽抑制器六六六六. . . .注意注意注意注意事項事項事項事項電導(dǎo)檢測器是通過檢測溶液電導(dǎo)，輸出檢測信號的工具1）因此為了保證實驗結(jié)果的準(zhǔn)確性，每次實驗后需用去離子水將檢測器沖洗干凈，以防止淋洗液在檢測器里形成結(jié)晶或腐蝕檢測器2）進(jìn)樣完畢后要通水，待電導(dǎo)降低到20時，才可關(guān)閉系統(tǒng)，這個過程相當(dāng)于沖洗檢測器6.6.電導(dǎo)檢測器電導(dǎo)檢測器六六六六. . . .注意注意注意注意事項事項事項事項6.7.色譜工作站色譜工作站工作站是采集信號和處理數(shù)據(jù)的工具。

1）在安裝色譜工作站前，保證電腦上沒有與工作站沖突的硬件2）為了讓儀器的數(shù)據(jù)能傳輸?shù)诫娔X，必須先開儀器后打開工作站，液相進(jìn)入流路后，電腦才能正常采集信號進(jìn)樣器界面譜圖采集界面六六六六. . . .注意注意注意注意事項事項事項事項7.1.電導(dǎo)高電導(dǎo)高（1）淋洗液基體中有高電導(dǎo)物質(zhì)若所用藥品不純，含有其他鹽類，經(jīng)過抑制器抑制后變?yōu)橄鄳?yīng)的高電導(dǎo)值的酸（如其中含有Cl-，被抑制成為相應(yīng)的HCl）；或水處理不合格?解決方法：更換藥品或?qū)⒅匦绿幚硭?）色譜柱中吸附高電導(dǎo)的物質(zhì)?解決方法：是先用去離子水沖洗10～15min，再用淋洗液沖洗10～15min（不加抑制電流），再用去離子水沖洗；如此反復(fù)幾次，必要時可用0.1～0.2 M Na2CO3溶液沖洗，再用去離子水沖洗，再用淋洗液平衡，一般可將電導(dǎo)降下七七七七. . . .常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法七七七七. . . .常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法（3）電導(dǎo)池中有固體電解質(zhì)結(jié)晶?處理方法：將電導(dǎo)池取下，滴加一滴1：1硝酸，溶解后再用去離子水沖洗干凈4）量程選擇不對如進(jìn)行陽離子分析時，因淋洗液背景電導(dǎo)過高，選擇較低的量程檔位，將顯示過高的電導(dǎo)值。

?處理方法：重新選擇量程即可7.1.電導(dǎo)高電導(dǎo)高（1）色譜柱入口處濾膜堵塞?解決方法：將色譜柱取下并擰下柱頭，小心取出其中的濾膜，放入1：1的硝酸中浸泡，超聲波清洗30min后，色譜柱用去離子水沖洗后裝上；或?qū)⑸V柱反接后沖洗注意：色譜柱不接入流路）（2）進(jìn)樣器堵塞?解決方法：按液流的方向，依次排查，發(fā)現(xiàn)故障點并排除3）恒流泵單向閥污染如果淋洗液或水中有少量的固體雜質(zhì)，有可能污染單向閥單向閥污染后會產(chǎn)生壓力不穩(wěn)定，甚至壓力為0的現(xiàn)象?解決方法：更換單向閥或?qū)蜗蜷y取下后清洗后再裝上七七七七. . . .常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法7.2.壓力指示異常壓力指示異常（1）恒流泵最高限壓設(shè)置過低如果恒流泵的最高限壓設(shè)置過低，當(dāng)工作壓力很高時會造成恒流泵頻繁超壓?解決方法：在色譜柱工作流量下，將觸摸屏上的最高限壓調(diào)至高于目前工作壓力5MPa左右2）六通閥扳在中間位置（手動進(jìn)樣器）此時六通閥是不通的，所以壓力會不斷升高?處理方法：六通閥扳回原位置七七七七. . . .常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法7.3.恒流泵頻繁超壓恒流泵頻繁超壓（1）通淋洗液未達(dá)平衡狀態(tài)?解決方法：通淋洗液半小時左右，至儀器穩(wěn)定。

2）室溫波動大?解決方法：調(diào)節(jié)室溫至20~25 ℃3）流量發(fā)生變化或流路有滲漏?解決方法：將流量調(diào)節(jié)好，或依次排查流路，排除滲漏點4）儀器接地不良或靜電干擾?解決方法：將儀器接地5）電壓不穩(wěn)或電壓干擾大?解決方法：加穩(wěn)壓器七七七七. . . .常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法7.4.基線不穩(wěn)、基線飄移大噪聲大基線不穩(wěn)、基線飄移大噪聲大七七七七. . . .常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法（6）流路中有氣泡①恒流泵中有氣泡?解決方法：將色譜柱取下，通水將氣泡排除②恒流泵進(jìn)水管過濾頭堵塞，在吸力下產(chǎn)生負(fù)壓產(chǎn)生氣泡?解決方法：更換過濾頭或?qū)⑦^濾頭重新處理將過濾頭放入適量1:1 硝酸甲醇溶液的燒杯中，超聲波浴中清洗5 min）③主機(jī)流路中有氣泡?解決方法：將色譜柱取下，通水將氣泡排除將去離子水反復(fù)脫氣，用脫氣去離子水配制的淋洗液以低流速沖洗色譜柱，將氣泡排除）7.4.基線不穩(wěn)、基線飄移大噪聲大基線不穩(wěn)、基線飄移大噪聲大（1）淋洗液濃度過高?解決方法：可將淋洗液濃度適當(dāng)降低2）樣品濃度過高?解決方法：樣品中離子濃度過大，可影響離子之間的分離度。

可將樣品稀釋后進(jìn)樣3）色譜柱被污染，使柱效下降?解決方法：可將色譜柱清洗再生或更換色譜柱4）淋洗液流速過大?解決方法：調(diào)節(jié)液相流速至適宜條件七七七七. . . .常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法7.5.分離度差分離度差同一樣品，色譜圖重復(fù)性差，主要原因有以下幾個方面：（1）進(jìn)樣力度掌握不好，注入的樣品量多少不一2）試劑或去離子水中的不純，會造成分析重復(fù)性差，可更換試劑或重新處理去離子水3）淋洗液流量發(fā)生變化4）室溫變化大5）選擇進(jìn)樣的濃度過高或過低6）抑制器流路出口有堵塞，造成重復(fù)性變差七七七七. . . .常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法7.6.重復(fù)性差重復(fù)性差（1）線性溶液配制不準(zhǔn)確2）去離子水純度不夠3）線性溶液被污染，特別是低濃度的樣品4）樣品濃度過高或過低，超出儀器線性范圍七七七七. . . .常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法7.7.線性不好線性不好七七七七. . . .常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法7.8.保留時間縮短或延長保留時間縮短或延長（1）整個流路某部分可能有漏液。

如：接頭處沒擰緊等）（2）系統(tǒng)內(nèi)有氣泡使得泵不能按設(shè)定的流速傳送淋洗液（3）分離柱交換容量下降，使保留時間縮短（4）淋洗液吸收空氣中的二氧化碳，影響了保留時間（5）柱穩(wěn)或室溫變化大（1）電化學(xué)抑制器附加電流調(diào)不上，抑制器電源線和抑制器電極接觸不良或恒流源損壞2）電流調(diào)節(jié)旋鈕松了，或是抑制器接電口接觸不良如果因短路等操作可造成恒流源損壞，具體的檢查方法：?將接在抑制器上的兩根恒流源輸出電源線從抑制器上取下，接上1W的阻值為100Ω的電阻按下“電流”鍵，打開“抑制電流”調(diào)節(jié)旋鈕，若電流不能在0-100mA（顯示屏示數(shù)）調(diào)節(jié)，則證明恒流源損壞七七七七. . . .常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法7.9.抑制器電流很低抑制器電流很低（1）恒流泵的過濾頭在平時未置于水中或?qū)⒘鲃酉辔?，致使流路管中大面積充滿氣泡?解決方法：在通水的情況下打開恒流泵排氣旋鈕，并輔助使用注射器及手?jǐn)QPKKE接頭，如圖示旋入排氣閥按鈕前端的孔內(nèi)，再擰松旋鈕，抽動注射器，此時流動相會由泵內(nèi)抽入注射器，達(dá)到去除泵內(nèi)氣泡的作用2） 室內(nèi)溫度過高，去離子水脫氣不干凈3） 恒流泵過濾頭堵塞，吸水造成負(fù)壓產(chǎn)生氣泡?解決方法：將濾頭取下放人1：1 1M HNO3:甲醇溶液中超聲波浴中清洗。

七七七七. . . .常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法常見故障及排除方法7.10.恒流泵流路中頻繁產(chǎn)生氣泡恒流泵流路中頻繁產(chǎn)生氣泡謝謝 謝謝 ！！。