中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)農(nóng)藥環(huán)境安全評(píng)價(jià)試驗(yàn)準(zhǔn)則 GB##-2004前言本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國農(nóng)業(yè)部提出本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：國家環(huán)境保護(hù)總局南京環(huán)境科學(xué)研究所，農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：目 錄1適用范圍……………………………………………………..…….…………..32化學(xué)農(nóng)藥環(huán)境安全評(píng)價(jià)試驗(yàn)方法………………………..……….……..32.1環(huán)境行為特性試驗(yàn)……………………….…………………...…………..32.1.1土壤降解……………………….…………………….………….…………..32.1.2水解……………………….…………………….……..………………..……42.1.3光解……………………….……………………………………….….………62.1.4土壤吸附作用……………………….…………………….……….………82.1.5土壤淋溶作用……………………….……………………………………112.1.6揮發(fā)性……………………….………………………..………...…………142.1.7生物富集作用……………………….……………………….…………162.2對(duì)非靶生物毒性試驗(yàn)……………………….…………….…….…………182.2.1鳥類毒性試驗(yàn)……………………….…………….………….…………182.2.2蜜蜂毒性試驗(yàn)……………………….…………….………….…………202.2.3家蠶毒性試驗(yàn)……………………….……………..………….…………222.2.4魚類毒性試驗(yàn)……………………….……………..………….…………242.2.5溞類毒性試驗(yàn)……………………….………………..……….…………262.2.6藻類毒性試驗(yàn)……………………….………………..……….…………292.2.7蚯蚓毒性試驗(yàn)……………………….…………………….…………….…312.2.8土壤微生物毒性試驗(yàn)……………………….………………….…………332.2.9天敵赤眼蜂毒性試驗(yàn)…………………….…………………….…………352.2.10天敵兩棲類毒性試驗(yàn)……………………….…………………….……362.2.11作物的敏感性試驗(yàn)……………………….…………………….………38參考文獻(xiàn)……………………….………………………………………….…………411 適用范圍本準(zhǔn)則規(guī)定了化學(xué)農(nóng)藥登記環(huán)境生態(tài)學(xué)試驗(yàn)的方法、質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理、評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)及評(píng)價(jià)結(jié)論編寫等基本要求。

本準(zhǔn)則適用于為化學(xué)農(nóng)藥登記環(huán)境管理所需進(jìn)行的環(huán)境生態(tài)學(xué)試驗(yàn)2 化學(xué)農(nóng)藥環(huán)境安全評(píng)價(jià)試驗(yàn)方法2.1環(huán)境行為特性試驗(yàn)2.1.1土壤降解土壤降解指在土壤中殘留農(nóng)藥逐漸由大分子分解成小分子，直至失去毒性和生物活性的全過程，農(nóng)藥在土壤中的降解特性是評(píng)價(jià)農(nóng)藥對(duì)整個(gè)生態(tài)環(huán)境影響的一個(gè)重要指標(biāo)，農(nóng)藥在土壤中的降解速率通常用降解半衰期t0.5表示1）試驗(yàn)材料供試土壤：采集3種有代表性的新鮮農(nóng)田耕層土壤，經(jīng)風(fēng)干、過2mm篩，貯于5℃冰箱內(nèi)備用，并測定土壤pH、有機(jī)質(zhì)、陽離子代換量和機(jī)械組成供試農(nóng)藥：將農(nóng)藥純品（或原藥）溶于水中，難溶于水的農(nóng)藥，可用少量對(duì)農(nóng)藥降解無干擾影響的有機(jī)溶劑助溶(如乙醇、丙酮等)，加量不超過1%主要儀器設(shè)備：培養(yǎng)箱、氣相色譜、液相色譜等分析儀器2）試驗(yàn)方法稱20g土壤于三角瓶中，先加入一定量的農(nóng)藥拌勻后，加水將土壤含水量調(diào)節(jié)到田間持水量的60%，塞上棉塞，不同土壤均重復(fù)處理10份樣品，置于25±1℃黑暗的恒溫箱中培養(yǎng)，定期取樣，分別測定土壤中農(nóng)藥殘留量，至土壤中農(nóng)藥的降解率達(dá)90%以上時(shí)終止培養(yǎng)過程中及時(shí)調(diào)節(jié)三角瓶內(nèi)水分含量，以保持原有持水狀態(tài)用于水田的農(nóng)藥，須增加漬水條件下的降解試驗(yàn)，即在上述試驗(yàn)處理基礎(chǔ)上，三角瓶中的持水量加大到土壤表面有1cm水層，其它條件相同。

3）數(shù)據(jù)處理試驗(yàn)結(jié)果采用指數(shù)回歸方程，求農(nóng)藥在土壤中的降解半衰期，最常用的計(jì)算公式如下：Ct=C0e-k t C0：土壤中農(nóng)藥初始濃度(mg/kg) Ct：t時(shí)土壤中農(nóng)藥殘留濃度(mg/kg) k：降解速率常數(shù) t：培養(yǎng)時(shí)間t0.5：降解半衰期（4）質(zhì)量要求① 土壤中農(nóng)藥殘留量分析方法回收率為70~110%，最低檢測濃度滿足檢測要求② 初始濃度1~10mg/kg③ 降解動(dòng)態(tài)曲線至少7個(gè)點(diǎn)，其中5個(gè)點(diǎn)濃度為初始濃度的20~70%④ 試驗(yàn)時(shí)間至農(nóng)藥降解率90%以上；對(duì)難降解農(nóng)藥，試驗(yàn)時(shí)間至少180天5）評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)農(nóng)藥在土壤中降解(或消解)半衰期的長短，及其可能對(duì)生態(tài)環(huán)境造成的影響，將農(nóng)藥在土壤中的殘留性劃分成五個(gè)等級(jí)，見表1表1 農(nóng)藥在土壤中的殘留性等級(jí)劃分等級(jí)半衰期t 0.5(月)降解性I<1易降解II1~3較易降解III3~6中等降解IV6~12較難降解V>12難降解（6）試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告須包括下列內(nèi)容：① 供試農(nóng)藥：通用名、化學(xué)名稱、結(jié)構(gòu)式、CAS號(hào)、純度、基本理化性質(zhì)② 供試土壤：pH、有機(jī)質(zhì)含量、陽離子代換量、機(jī)械組成③ 主要儀器設(shè)備：培養(yǎng)箱、分析儀器等。

④ 試驗(yàn)條件：溫度、持水量、初始濃度、取樣時(shí)間⑤ 土壤中農(nóng)藥殘留量分析：樣品前處理、測定條件、線性范圍、添加回收率、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、最小檢測量、譜圖等⑥ 試驗(yàn)結(jié)果：降解曲線、半衰期、相關(guān)系數(shù)及土壤降解性評(píng)價(jià)2.1.2水解水解是指物質(zhì)在水中引起的化學(xué)分解現(xiàn)象，是農(nóng)藥非生物降解的主要形式之一農(nóng)藥的水解速率，通常用水解半衰期t0.5表示1）試驗(yàn)材料供試農(nóng)藥：采用農(nóng)藥純品（或原藥）溶于水中，難溶于水的農(nóng)藥，可加少量對(duì)農(nóng)藥降解無干擾影響的有機(jī)溶劑助溶(如乙醇、乙腈和丙酮等)，加量不超過1%（V/V）主要儀器設(shè)備：培養(yǎng)箱、pH計(jì)、滅菌鍋、氣相色譜、液相色譜等分析儀器不同酸堿度的緩沖溶液：pH5.0：500 mL 0.10 mol/L 苯二甲酸氫鉀溶液加239 mL 0.1mol/L氫氧化鈉溶液，再加蒸餾水定容至1000mL pH7.0：500 mL 0.10 mol/L 磷酸二氫鉀溶液加296 mL 0.1mol/L氫氧化鈉溶液，再加蒸餾水定容至1000mL pH9.0：500 mL 1:1的 0.10 mol/L 硼砂與0.10 mol/L氯化鉀溶液中，加 213mL 0.1mol/L氫氧化鈉溶液，再加蒸餾水定容至1000mL。

2）試驗(yàn)方法① 預(yù)試驗(yàn)分別用pH 5.0、7.0和9.0的緩沖溶液配制濃度 ￡ 0.01mol/L或50%飽和濃度的農(nóng)藥水溶液于具塞三角瓶中，難溶于水的農(nóng)藥助溶劑加量不超過1%置于50±1℃恒溫條件下培養(yǎng)5d測定農(nóng)藥含量，如水解率小于10%，可認(rèn)為該農(nóng)藥具有化學(xué)穩(wěn)定性，無須進(jìn)一步做水解試驗(yàn)；如水解率大于等于10%，則須進(jìn)一步進(jìn)行25℃與50℃時(shí)的水解試驗(yàn)② 正式試驗(yàn)配制2組pH 5.0、7.0和9.0的農(nóng)藥水溶液系列，分別置于25±1℃及50±1℃的培養(yǎng)箱中，從開始培養(yǎng)起，定期采集水樣7次以上，測定水樣中農(nóng)藥含量，確定其水解動(dòng)態(tài)，至水解率達(dá)90%以上終止上述緩沖溶液與供水解試驗(yàn)用的容器均須經(jīng)高溫高壓滅菌滅菌后的溶液需重新校正pH，整個(gè)試驗(yàn)過程中須避光及避免氧化作用等的影響3）數(shù)據(jù)處理大多數(shù)農(nóng)藥的水解規(guī)律遵循一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，試驗(yàn)結(jié)果可按下列公式求得水解半衰期t0.5Ct=C0e-k t C0：農(nóng)藥的起始濃度(mg/L)Ct：t時(shí)的農(nóng)藥濃度(mg/L)k：水解速率常數(shù)t：反應(yīng)時(shí)間t0.5：水解半衰期（4）質(zhì)量要求① 水中農(nóng)藥殘留量測定方法回收率為70~110%，最低檢測濃度滿足檢測要求。

② 試驗(yàn)溫度誤差要求±1℃③ 降解動(dòng)態(tài)曲線至少7個(gè)點(diǎn)，其中5點(diǎn)濃度值為初始濃度的20~70%5）評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)農(nóng)藥水解半衰期的大小，及其可能對(duì)生態(tài)環(huán)境造成的影響，將農(nóng)藥的水解特性劃分成五個(gè)等級(jí)（表2） 表2 農(nóng)藥水解特性等級(jí)劃分等級(jí)半衰期t 0.5(月)降解性I<1易水解II1~3較易水解III3~6中等水解IV6~12較難水解V>12難水解（6）試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告須包括下列內(nèi)容：① 供試農(nóng)藥：通用名、化學(xué)名稱、結(jié)構(gòu)式、CAS號(hào)、純度、基本理化性質(zhì)② 緩沖溶液：pH5.0、7.0和9.0緩沖溶液的制備③ 主要儀器設(shè)備：培養(yǎng)箱、滅菌鍋、氣相色譜、液相色譜等分析儀器④ 試驗(yàn)條件：農(nóng)藥水溶液配制方法、初始濃度、滅菌條件、酸度、溫度、采樣時(shí)間⑤ 水中農(nóng)藥殘留量分析：測定條件、線性范圍、添加回收率、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、最小檢測量⑥ 試驗(yàn)結(jié)果：水解曲線、水解半衰期、相關(guān)系數(shù)、水解特性評(píng)價(jià)2.1.3光解光解系指農(nóng)藥在光誘導(dǎo)下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)，它是農(nóng)藥非生物降解的重要途徑1）試驗(yàn)材料供試農(nóng)藥：純品農(nóng)藥（或原藥）用蒸餾水溶解制得農(nóng)藥水溶液，對(duì)難溶于水的農(nóng)藥可加少量乙腈助溶，不能用光敏性有機(jī)溶劑主要儀器設(shè)備：光化學(xué)反應(yīng)裝置、光源（氙燈）、氣相色譜、液相色譜等分析儀器、紫外強(qiáng)度計(jì)、照度計(jì)等。

2）試驗(yàn)方法配制一定濃度的農(nóng)藥水溶液系列，于石英光解反應(yīng)管中，蓋緊，然后將光解管置于光化學(xué)反應(yīng)裝置中進(jìn)行光解試驗(yàn)光源采用人工光源氙燈，反應(yīng)器內(nèi)溫度為25±2°C試驗(yàn)過程中定期取水樣7次以上，測定水樣中農(nóng)藥濃度的變化，記錄光照強(qiáng)度和紫外強(qiáng)度，至光解率達(dá)90%以上時(shí)終止同時(shí)設(shè)黑暗條件下的對(duì)照試驗(yàn)整個(gè)光解試驗(yàn)期內(nèi)隔離其它光源，以減少對(duì)試驗(yàn)結(jié)果的影響3）數(shù)據(jù)處理大多數(shù)農(nóng)藥的光解遵循一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，試驗(yàn)結(jié)果可按下列公式求得光解半衰期t0.5Ct=C0e-k t C0：農(nóng)藥起始濃度(mg/L)Ct：t時(shí)農(nóng)藥濃度(mg/L)k：光解速率常數(shù)t：反應(yīng)時(shí)間t0.5：光解半衰期（4）質(zhì)量要求① 水中農(nóng)藥殘留量測定方法回收率為70~110%，最低檢測濃度滿足檢測要求② 光解動(dòng)態(tài)曲線至少7個(gè)點(diǎn)，其中5點(diǎn)濃度值為初始濃度的20~70%③ 試驗(yàn)用蒸餾水pH為6.0~7.5，對(duì)于有離子化或質(zhì)子化反應(yīng)的物質(zhì)，須用兩級(jí)pH溶液作試驗(yàn)5）評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)農(nóng)藥光解半衰期的大小，及其可能對(duì)生態(tài)環(huán)境造成的影響，將農(nóng)藥的光解特性劃分成五個(gè)等級(jí)（表3）表3 農(nóng)藥光解特性等級(jí)劃分等級(jí)半衰期t 0.5降解性I<33~66~1212~24>24易光解II較易光解III中等光解IV較難光解V難光解氙燈：受體接受光強(qiáng)4000Lux，紫外強(qiáng)度25μw/cm2。

6）試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告須包括下列內(nèi)容：① 供試農(nóng)藥：通用名、化學(xué)名稱、結(jié)構(gòu)式、CAS號(hào)、純度、水溶解度及其它理化性質(zhì)② 主要儀器設(shè)備：光解裝置、氣相色譜、液相色譜等分析儀器③ 試驗(yàn)條件：光源、光強(qiáng)和紫外強(qiáng)度、試驗(yàn)溫度、取樣時(shí)間④ 水中農(nóng)藥殘留量分析：測定條件、線性范圍、添加回收率、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、最小檢測量⑤ 試驗(yàn)結(jié)果：光解曲線、半衰期、相關(guān)系數(shù)、光解特性評(píng)價(jià)2.1.4土壤吸附作用農(nóng)藥在土壤中的吸附作用，是物質(zhì)在固液兩相間的分配達(dá)到平衡時(shí)的比值，通常用吸附常數(shù)Kd表示農(nóng)藥在土壤中的吸附性能，是評(píng)價(jià)農(nóng)藥在環(huán)境中的移動(dòng)性、持留性，以及農(nóng)。