實(shí)驗(yàn)五 丙酮碘化反應(yīng)的速率方程一． 實(shí)驗(yàn)?zāi)康?． 掌握用孤立法確定反應(yīng)級(jí)數(shù)的方法；2． 測(cè)定酸催化作用下丙酮碘化反應(yīng)的速率常數(shù)；3． 通過本實(shí)驗(yàn)加深對(duì)復(fù)雜反應(yīng)特征的理解二． 實(shí)驗(yàn)原理孤立法，即設(shè)計(jì)一系列溶液，其中只有某一種物質(zhì)的濃度不同，而其他物質(zhì)的濃度均相同，借此可以求得反應(yīng)對(duì)該物質(zhì)的級(jí)數(shù)同樣亦可得到各種作用物的級(jí)數(shù)，從而確立速率方程丙酮碘化是一個(gè)復(fù)雜反應(yīng)，其反應(yīng)式為設(shè)丙酮碘化反應(yīng)速率方程式為： （1）式中k為反應(yīng)速率常數(shù)，指數(shù)x、y、z分別為丙酮，酸和碘的反應(yīng)級(jí)數(shù)將該式取對(duì)數(shù)后可得： （2）在上述三種物質(zhì)中，固定其中兩種物質(zhì)的濃度，配置第三種物質(zhì)濃度不同的一系列溶液，則反應(yīng)速率只是該物質(zhì)濃度的函數(shù)以lg(-dC碘/dt)對(duì)該組分濃度的對(duì)數(shù)作圖，所得直線即為該物質(zhì)在此反應(yīng)中的反應(yīng)級(jí)數(shù)同理，可得其他兩個(gè)物質(zhì)的反應(yīng)級(jí)數(shù)碘在可見光區(qū)有很寬的吸收帶，可用分光光度計(jì)測(cè)定反應(yīng)過程中碘濃度隨時(shí)間變化的關(guān)系按照比爾定律可得： （3）式中A為吸光度，T為透光率，I和I0分別為某一特定波長的光線通過待測(cè)溶液和空白溶液后的光強(qiáng)，a為吸光系數(shù)，b為樣品池光徑長度，以A對(duì)時(shí)間t作圖，斜率為ab(-dC碘/dt).測(cè)得a和b，可算出反應(yīng)速率。

若C丙酮≈CHCl﹥﹥C碘 ，發(fā)現(xiàn)A對(duì)t作圖后得一直線顯然只有在(-dC碘/dt)不隨時(shí)間改變時(shí)才成立，意味著反應(yīng)速率與碘的濃度無關(guān)，從而得知該反應(yīng)對(duì)碘的級(jí)數(shù)為零 當(dāng)控制碘為變量時(shí)，反應(yīng)過程中可認(rèn)為丙酮和鹽酸的濃度不變，又因?yàn)閦為0，則由（2）積分可得： 將（3）代入后可得： 三． 儀器與試劑722分光光度計(jì) 1套 丙酮標(biāo)準(zhǔn)液 (2.mol·dm-3)超級(jí)恒溫槽 1套 HCl標(biāo)準(zhǔn)液 (1.9355mol·dm-3)秒表 1塊 I2標(biāo)準(zhǔn)液 (0.01 mol·dm-3)容量瓶（25ml） 7個(gè)刻度移液管（5 ml） 各3支四． 實(shí)驗(yàn)步驟 1．打開分光光度計(jì)，將波長調(diào)至470nm處；2．用蒸餾水作為參比溶液，反復(fù)將分光光度計(jì)調(diào)整0T、100T；3．用分光光度計(jì)測(cè)量ab的數(shù)值以便于算出反應(yīng)速率；即測(cè)0.001mol/l碘液的吸光度；4．按表中各物質(zhì)用量配置溶液，分別測(cè)其吸光度隨時(shí)間的變化數(shù)值。

編號(hào)1＃2＃3＃4＃5＃6＃7＃V（HCl）2.502.502.502.502.501.653.75V（丙酮）2.502.502.501.653.752.502.50V（碘液）5.002.504.002.502.502.502.50加入一半碘液時(shí)開始按下秒表計(jì)時(shí)，1＃、3＃大約每隔1min記一組數(shù)據(jù)，其他組每隔30s記一組數(shù)據(jù)記第一組數(shù)據(jù)的時(shí)間盡量控制在1min之內(nèi)五．實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄及處理1、 系列溶液的吸光度隨時(shí)間t的變化：(測(cè)試波長為470nm) (T=21.5℃ P=1018.8hp)編號(hào)1＃t/s 210285365429493548605665726785844905A0.6570.6310.6070.5850.5630.5410.5190.4980.4740.4500.4270.4032＃t/s 132200227255280305335375405430460495A0.3220.3030.2920.2820.2740.2670.2510.2400.2300.2160.2050.1913＃t/s 187257308365425484542602665724784844A0.5190.4970.4810.4570.4350.4110.3850.3600.3320.3070.2800.2534＃t/s 145178212241271300330358392420451481A0.3440.3370.3300.3230.3160.3080.3010.2920.2830.2750.2650.2575＃t/s 185215245275305335365395426458487515A0.2960.2830.2690.2560.2390.2270.2100.1940.1750.1570.1400.1246＃t/s 122152181210238274305334361392423452A0.3470.3400.3360.3300.3220.3130.3050.2980.2910.2830.2730.2677＃t/s 147178209242273301327358387415446479A0.3020.2880.2710.2530.2360.2210.2060.1860.1690.1500.1310.1102、 ab值的測(cè)定：0.001mol.L-1碘溶液的吸光度A(測(cè)試波長為470nm)平均值ab①0.363 ②0.364 ③0.3640.364364注：ab=A/C碘=0.289/0.001=289六．?dāng)?shù)據(jù)處理1．系列溶液的吸光度A隨時(shí)間t的變化曲線：編號(hào)斜率/10-4C碘/mol/lC酸/mol/lC丙酮/mol/llgC碘lgC酸lgC丙酮lg(斜率/-ab)速率常數(shù)/10-51＃-3.672140.0020.193550.2-2.698-0.7132-0.69897-5.996182.179552＃-3.654970.0010.193550.2-3-0.7132-0.69897-5.998222.169363＃-4.109770.00160.193550.2-2.796-0.7132-0.69897-5.947282.43934＃-2.620210.0010.193550.132-3-0.7132-0.87943-6.142772.208835＃-5.241750.0010.193550.3-3-0.7132-0.52288-5.841632.209186＃-2.470370.0010.1277430.2-3-0.8937-0.69898-6.168342.262257＃-5.821230.0010.2903250.2-3-0.5371-0.69897-5.796092.26301E-05 編號(hào)斜率/10-4C碘/mol/lC酸/mol/lC丙酮/mol/l級(jí)數(shù)z級(jí)數(shù)y級(jí)數(shù)x1＃-3.672140.0020.193550.20.044282＃-3.654970.0010.193550.23＃-4.109770.00160.193550.24＃-2.620210.0010.193550.1320.844415＃-5.241750.0010.193550.36＃-2.470370.0010.1277430.21.043647＃-5.821230.0010.2903250.2=1/7(k1+k2+k3+k4+k5+k6+k7)= 2.24735E-05故可得丙酮碘化的速率方程為： -dC碘/dt=2.24735×10-5C丙0。

84441C酸104364C碘004428C七、結(jié)果分析1、 經(jīng)過作圖后可知，在丙酮碘化反應(yīng)中反應(yīng)速率對(duì)丙酮、氫離子、碘的反應(yīng)級(jí)數(shù)分別為1、1、0該反應(yīng)的總級(jí)數(shù)為2.，是一個(gè)二級(jí)反應(yīng)2、 誤差分析： （1）在配液時(shí)，用洗瓶定容不是很準(zhǔn)確，而且用移液管移液也會(huì)有誤差，最終導(dǎo)致濃度有誤差 （2）我們的第一個(gè)數(shù)據(jù)的時(shí)間都是兩分多鐘，沒能在一分鐘左右測(cè)得第一個(gè)數(shù)據(jù)，沒有記下能反映實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的最佳數(shù)據(jù) （3）在測(cè)量吸光度時(shí)，用用秒表計(jì)時(shí)，由于主觀原因時(shí)間的記錄也存在誤差，同時(shí)也存在儀器誤差 八、實(shí)驗(yàn)小結(jié) 本次實(shí)驗(yàn)操作比較簡(jiǎn)單，就是由于第一組數(shù)據(jù)的時(shí)間限制，如果人數(shù)不夠的話可會(huì)手忙腳亂同時(shí)組員之間要配合好，注意記錄時(shí)間和吸光度實(shí)驗(yàn)總體來說還算比較成功，速率常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10-5 ，反應(yīng)級(jí)數(shù)與理論值也比較相符但確定對(duì)碘的反應(yīng)級(jí)數(shù)的三組數(shù)據(jù)結(jié)合在一起作圖誤差較大，其相關(guān)系數(shù)僅有0.23592不知是什么原因，看了其他同學(xué)的處理結(jié)果也有類似情況這次的實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步鞏固了對(duì)分光光度計(jì)操作步驟，再一次加深了對(duì)吸光度與濃度之間關(guān)系的理解，對(duì)動(dòng)力學(xué)也有了初步的認(rèn)識(shí)和理解，但主要是通過對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理知道了Origin作圖軟件和Excel的使用方法，在以后的實(shí)驗(yàn)中可以利用計(jì)算機(jī)，使數(shù)據(jù)處理更簡(jiǎn)便，實(shí)驗(yàn)結(jié)果更準(zhǔn)確。